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測定下限和校準曲線最低濃度點 校準曲線

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校準曲線(測量下限和校準曲線的最低濃度點)
檢出限、測量下限和校準曲線最低濃度點是實際工作中容易混淆的幾個概念 。結合實際檢測工作，從這些概念的計算入手，討論它們的區別和應用 。
定義檢測限(或最小可檢測性)是指在給定的置信水平內，特定的分析方法能夠從樣品中檢測出待測物質的最小濃度或數值 。所謂“檢測”就是確定樣品中存在濃度高于空 white的待檢測物質 。
“檢測”是一個定性的概念，只有在測定限度內才能進行準確的定量測定，其兩端稱為測定下限或測定上限 。測量下限是指在測量誤差能滿足預定要求的前提下，用特定的方法準確、定量地測量待測物質的最小濃度或數量 。
在定量測定中，大多數實驗需要借助校準曲線來確定待測物質的濃度或量 。校準曲線是由一組已知濃度的梯度標準溶液濃度值和相應的儀器響應值在坐標圖上形成的曲線 。
校準曲線的最低濃度點是由曲線上的最低已知濃度值及其儀器響應值組成的點 。它與其他一系列已知濃度的標準溶液濃度點一起形成校準曲線 。一般來說，校準曲線最低濃度點的概念是指除空白以外的最低濃度值 。對這個概念的關注點是它的響應值，重點是它的濃度值 。
區分根據不同的分析方法，檢出限的計算是不同的 。相關資料中規定了幾種方法 。計算原理是，在規定置信水平時，檢測限(表示為L)是樣品的測定值與零濃度樣品的測定值之間的顯著差異 。比如:
(1)《全球環境監測系統水檢測操作指南》規定，當給定置信水平為95%時，樣品的測量值與零濃度樣品的測量值之間的顯著差異為檢出限l 。
L=4.6σWb
其中σWb是空白色平行測定的標準偏差(白色測定次數大于20次) 。
(2)國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)規定了光學分析方法:
L=k'Sb/k
其中，Sb為空白中多次測量信號的校準偏差(空白測量次數大于20)；
k’是根據某一置信水平確定的系數；
k是方法#的靈敏度，即校準曲線的斜率% 。
IUPAC(1975)建議化學分析的光譜學取k'=3 。當k'=3時，置信度約為90% 。
(3)氣相色譜的最小檢測量是指當監測器剛好能產生有噪聲相位差的響應信號時，需要進入色譜柱的最小物質的量 。一般認為可以分辨的響應信號應該至少是噪聲的兩倍 。
對于測定下限的計算，有資料建議取3.3倍檢測限的濃度作為測定下限，測定值的標準偏差在10%左右 。據此推論，測量下限的計算與檢測限之間存在函數關系(如測量下限=3.3L) 。下限高于檢測限的量(或系數)取決于分析方法的精度要求 。精密度越高，測定的下限就越高于檢出限 。
在大多數方法標準中，校準曲線的濃度值已經給出；在研究試驗中，校準曲線系列的濃度根據試驗設計要求確定 。一般來說，校準曲線的最低濃度點值與檢出限之間沒有函數關系 。雖然校準曲線的最低濃度點值和測定下限在應用上是相似的，但兩者有明顯的區別 。同樣的方法，檢測人員可以根據待測物質的濃度選擇校準曲線的最低濃度點值，而測定下限則是主觀選擇的 。
監測中一般都有空白點(即“0”濃度) 。理論上，“0”濃度點既是最低濃度點，也是“檢測限” 。濃度點為“0”的校準曲線似乎適用于任何低濃度的測定，但事實并非如此 。實驗中“0”的濃度不符合朗伯-比爾定律，曲線是彎曲的 。造成這種情況的原因很復雜，有技術因素的限制，也涉及不確定性理論 。在低濃度范圍的實際檢測中，人們用“檢測限”來定義待測物質的有無，用“測定下限”來定義定性和定量區間 。這種劃分有效地解決了低濃度范圍檢測的復雜性，有利于控制檢測質量 。
app應用綜上所述，“檢測”是一個定性的概念，“檢出限”是一個計算出來的具體數值 。在檢測工作中，低于分析方法最低檢出限的測定值應在報告中填報為“未檢出” 。參與統計時，按1/2最低檢出限計算，但統計檢出率時，按“未檢出”計算 。
對于無公害食品中部分物質的殘留限量，相關標準規定指標為“不得檢出”(如NY5750-2001等 。)，同時方法檢出限指標如氯霉素為“不可檢出”，方法檢出限指標為10μg/㎏ 。也就是說，只有待測物質的含量低于檢測限，產品才能合格 。在監測報告中，報告為“未檢出”，同時注明方法的檢出限 。只有該方法的檢出限指標也符合標準要求，才能保證監測數據的質量 。同時指明了方法的檢測限，也可以指明這個描述性結論的具體數值范圍 。
需要指出的是，具體分析方法的“檢出限”還與實際測量時的實驗環境、實驗用水等因素有關，因此可能會隨著不同的實驗室而變化，即使同一實驗室在不同的時間發生變化 ?！皺z出限”的高低在一定程度上反映了實驗室質量管理的水平 。原始記錄中記錄的“檢出限”的計算和測量值可以反映當時的實驗室質量管理情況 。

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