過磷酸鈣的生產工藝流程主要包括 過磷酸鈣的生產工藝

硫酸分解磷礦制造過磷酸鈣的主要反應為:
2Ca5F(PO4)3+7H2SO4+3H2O─→3Ca(H2PO4)2·H2O+7CaSO4+2HF
實際反應分兩步進行:先是硫酸與部分磷礦反應生成磷酸和硫酸鈣,這一步反應很快,幾分鐘內即可完成;生成的磷酸與另一部分磷礦反應生成磷酸二氫鈣,這一步反應受液相擴散控制,速度很慢,要持續幾天或幾周 。
反應中生成的氟化氫與磷礦中帶入的二氧化硅或硅酸鹽反應生成四氟化硅,部分逸出,部分水解為氟硅酸,留在反應物料中 。磷礦中的一些伴生雜質礦物也參與反應:碳酸鹽礦物迅速被硫酸分解,生成硫酸鹽并逸出二氧化碳;鐵、鋁礦物被酸分解,形成酸式磷酸鹽 。生成過磷酸鈣的反應是強放熱的,大量反應熱使物料溫度升高到110~120℃,大量水分被蒸發,而且由于反應生成物析出大量結晶,物料迅速變得稠厚并干固成多孔狀的固體物料 。
反應速率和產品質量受磷礦粉細度、硫酸濃度、溫度和磷礦與硫酸的用量配比的影響 。磷礦粉細度由磷礦的反應活性(與磷礦結構有關的性質)來決定 。生產中以通過100目和200目篩孔的質量百分數表示,磷礦磨細到約90%通過100目,60%~70%通過200目 。提高硫酸濃度和溫度能加速反應,但濃度和溫度太高,會使起始反應的速度太快,生成的硫酸鈣微小晶體沉積在磷礦粉的表面,形成一層致密的硫酸鈣膜,阻礙硫酸與磷酸向磷礦粉內部擴散,使得后續反應進行緩慢 。硫酸濃度和溫度的選擇,要根據磷礦的反應活性和礦粉細度來決定 。通常硫酸濃度為65%~70%,溫度約為70℃ 。硫酸與磷礦的用量配比,以100份磷礦用 H2SO4(100%)的份數表示,可根據磷礦的化學組分分析結果,按上述化學反應式進行當量計算,必要時也可通過實驗決定 。
生產方法有間歇操作和連續操作兩種 。早期建設的工廠多數采用間歇操作工藝(圖1);后期建設的工廠一般采用連續操作工藝(圖2),連續操作的勞動生產率和產品質量等比間歇操作高 。兩種生產過程分為以下幾步:①磷礦粉與硫酸在混合器內反應 1~5min形成漿料 。②漿料流入化成室進行固化 。③固化后的物料從化成室移出并切碎,送至熟化倉庫,使其繼續反應幾天或幾周;熟化后的物料進一步打碎后即可出廠 。需要顆粒產品時,可將熟化后或未經熟化的物料造粒 。④從混合反應器逸出的含氟氣體,經水洗系統后排空 。回收得到的氟硅酸溶液可加工成氟硅酸鹽或其他氟化物 。
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